Количество вице-премьеров в новом правительстве РФ увеличено с пяти до семи. Число первых вице-премьеров осталось прежним, но первыми вице-премьерами назначены экс-глава правительства Виктор Зубков и экс-помощник президента РФ Игорь Шувалов. В предыдущем правительстве эти посты занимали Дмитрий Медведев, избранный в марте 2008г. президентом РФ, и Сергей Иванов, получивший в новом кабинете министров должность вице-премьера РФ.
Александр Жуков и Алексей Кудрин свои посты вице-премьеров РФ сохранили. Вновь назначены заместителями председателя правительства экс-глава администрации президента РФ Сергей Собянин и бывший заместитель руководителя администрации президента РФ Игорь Сечин. В.Зубков в новом правительстве будет заниматься вопросами агропромышленного комплекса и сельского хозяйства. Игорь Шувалов - будет курировать госполитику внешнеэкономической сферы, переговоры по вступлению во Всемирную торговую организацию (ВТО), обеспечение господдержки малого бизнеса, управление госсобственности, формирование единого экономического пространства со странами СНГ, антимонопольную политику, тарифную политику. Алексей Кудрин в качестве вице-премьера займется в правительстве финансовыми вопросами - разработка основных направлений социально-экономического развития, единая финансовая кредитно-денежная и налоговая политика, управление госдолгом, инвестиционная политика, подготовка и исполнение федерального бюджета, регулирование финансовых рынков. Александр Жуков займется приоритетными национальными проектами и госполитикой в здравоохранении, образовании и в сфере доступного жилья, госполитикой в сфере культуры, искусства и спорта, подготовкой в Олимпиаде в Сочи в 2014г.
Игорь Сечин займется в правительстве вопросами промышленности и энергетики. Как сообщил 12 мая премьер-министр Владимир Путин, представляя состав нового правительства РФ, в обязанности И.Сечина будут входить курирование государственной политики в сфере промышленности, за исключением оборонной сферы, энергетики, недропользования, вопросы охраны окружающей среды. Сергей Собянин будет заниматься законопроектной деятельностью, работой по оценке эффективности деятельности органов исполнительной власти, по разграничению полномочий между различными уровнями власти. Принято решение разделить Министерство промышленности и энергетики на два ведомства - Министерство энергетики и Министерство промышленности и торговли, которому в ведение от Минэкономразвития передана сфера торговли. Виктор Христенко, возглавлявший Минпромэнерго, в новом кабинете получил портфель министра промышленности и торговли. Министром энергетики РФ назначен бывший президент ЗАО "Атомстройэкспорт" Сергей Шматко. Министерство экономического развития и торговли (МЭРТ) РФ переименовано в Министерство экономического развития в связи с передачей функций по торговой сфере во вновь образованное Министерство промышленности и торговли. Главой Минэкономразвития осталась Эльвира Набиуллина.
Министерство информационных технологий и связи (Мининформсвязи) преобразовано в Министерство связи и массовых коммуникаций, а Министерство культуры и массовых коммуникаций - в Министерство культуры. Министром связи и массовых коммуникаций РФ назначен экс-руководитель протокола президента РФ Игорь Щеголев, а министром культуры РФ - бывший посол России во Франции Александр Авдеев. Прежний руководитель Мининформсвязи Леонид Рейман и министр культуры Александр Соколов в состав нового кабинета министров не вошли.
Министерство природных ресурсов (МПР) переименовано в Министерство природных ресурсов и экологии в связи с тем, что это ведомство теперь будет курировать вопросы, связанные с экологической ситуацией в стране. Главой обновленного МПР остался Юрий Трутнев.
Кроме того, в составе правительства образовано новое министерство - Министерство спорта, туризма и молодежной политики. Его возглавил Виталий Мутко, ранее занимавший пост главы Российского футбольного союза (РФС).
Остальные члены кабинета министров остались на своих постах: Юрий Трутнев - министр природных ресурсов и экологии Российской Федерации; Андрей Фурсенко - министр образования и науки РФ; Татьяна Голикова - министр здравоохранения и социального развития РФ; Анатолий Сердюков - министр обороны РФ; Сергей Лавров - министр иностранных дел РФ; Сергей Шойгу - министр Российской Федерации по делам гражданской обороны, чрезвычайным ситуациям и ликвидации последствий стихийных бедствий; Рашид Нургалиев - министр внутренних дел РФ; Игорь Левитин - министр транспорта РФ.